用反向传导分子模型去计算基团的定位效应
F,Cl,Br都是邻对位定位基团,而且都有吸电子效应,并且F>CL>Br,所以分别制作了C6H5F,C6H5CL,C6H5Br的模型去计算是不是能对的上。
3个模型分别如下
得到的数据画成图
从中还是可以看到很多规律
97<100<108>113>92 //F
96<101<113>105>97 //CL
95<100<126>103>96 //Br
并且
108<113<126
99>97<98 //NH2
100<103>97 //No2
氟苯:氯苯:溴苯迭代次数的比
53052072:23863514:17659044=3:1.35:1
原子更小的F需要的迭代次数反而更多。
对比《用反向传导做分子模型:苯胺(C6H5NH2)和硝基苯(C6H5NO2)》文中计算的苯胺和硝基苯的模型,虽然氟苯,氯苯,溴苯的模型更接近硝基苯而与同是邻对位定位的苯胺相差很大,不足以解释定位效应。但是氟苯,氯苯,溴苯模型的键值同样也表型出了很好的特征,并且有很好的梯度。
具体数据
C-H |
C-H |
C-H |
C-H |
C-H |
C-F |
迭代次数 |
0.499998 |
0.499339 |
0.499999 |
0.500187 |
0.500569 |
0.499796 |
91372479 |
0.49629 |
0.50495 |
0.499916 |
0.499913 |
0.493416 |
0.501526 |
1201889 |
0.49999 |
0.501486 |
0.501401 |
0.500249 |
0.498321 |
0.500952 |
10748516 |
0.499992 |
0.499998 |
0.499668 |
0.499998 |
0.499997 |
0.500319 |
56677349 |
0.495625 |
0.497162 |
0.496902 |
0.502413 |
0.502935 |
0.500716 |
2361085 |
0.501758 |
0.499002 |
0.502197 |
0.501134 |
0.499935 |
0.501656 |
2089970 |
0.500674 |
0.500613 |
0.499108 |
0.499997 |
0.500671 |
0.499687 |
27345530 |
0.499979 |
0.501443 |
0.501532 |
0.499982 |
0.499969 |
0.499577 |
5539165 |
0.49991 |
0.495214 |
0.495893 |
0.499346 |
0.501419 |
0.502436 |
2138563 |
0.499921 |
0.503525 |
0.504284 |
0.497185 |
0.502923 |
0.503816 |
1144775 |
0.499862 |
0.500849 |
0.500773 |
0.499997 |
0.499415 |
0.499487 |
24585351 |
0.499996 |
0.499879 |
0.499069 |
0.499997 |
0.499877 |
0.500241 |
38964218 |
0.500055 |
0.496379 |
0.498658 |
0.493245 |
0.499901 |
0.501822 |
1823182 |
0.500489 |
0.500272 |
0.499996 |
0.499391 |
0.499815 |
0.501296 |
1.85E+08 |
0.498629 |
0.500139 |
0.501707 |
0.502104 |
0.501665 |
0.500984 |
3270197 |
0.501881 |
0.499981 |
0.502404 |
0.498867 |
0.499741 |
0.500784 |
4977991 |
0.503413 |
0.499892 |
0.495641 |
0.50147 |
0.49987 |
0.50241 |
1166521 |
0.498565 |
0.499993 |
0.498614 |
0.499723 |
0.499052 |
0.502416 |
16690191 |
0.49999 |
0.499198 |
0.499965 |
0.499996 |
0.499144 |
0.50034 |
28394007 |
0.500542 |
0.499998 |
0.499998 |
0.499999 |
0.499486 |
0.500806 |
58022396 |
0.499999 |
0.499999 |
0.500416 |
0.499999 |
0.499999 |
0.499802 |
1.2E+08 |
0.49939 |
0.494162 |
0.503058 |
0.503132 |
0.499882 |
0.501971 |
1107728 |
0.50156 |
0.499993 |
0.498399 |
0.500882 |
0.49986 |
0.500549 |
11152087 |
0.499828 |
0.492602 |
0.501503 |
0.493505 |
0.499834 |
0.502976 |
931353 |
0.498627 |
0.490502 |
0.503207 |
0.493569 |
0.499813 |
0.503775 |
641194 |
0.500423 |
0.499999 |
0.499393 |
0.50045 |
0.500354 |
0.50018 |
59980710 |
0.500069 |
0.499999 |
0.499782 |
0.500464 |
0.500386 |
0.500285 |
1.13E+08 |
0.50018 |
0.498706 |
0.500975 |
0.499987 |
0.49999 |
0.499805 |
9177888 |
0.495255 |
0.501672 |
0.496762 |
0.500945 |
0.497355 |
0.501609 |
2163007 |
0.496003 |
0.498564 |
0.491904 |
0.50064 |
0.492834 |
0.501655 |
1373467 |
0.496346 |
0.496664 |
0.499957 |
0.499302 |
0.499861 |
0.50145 |
5750940 |
0.497503 |
0.495751 |
0.499791 |
0.499769 |
0.499793 |
0.490769 |
413233 |
0.499915 |
0.500116 |
0.5 |
0.500019 |
0.499734 |
0.500006 |
1.42E+09 |
0.500233 |
0.500233 |
0.500351 |
0.49946 |
0.499999 |
0.50017 |
1.89E+08 |
0.499944 |
0.496987 |
0.499966 |
0.498503 |
0.49998 |
0.503132 |
5009160 |
0.499966 |
0.4986 |
0.499931 |
0.497084 |
0.499972 |
0.502154 |
2942203 |
0.499967 |
0.496463 |
0.499896 |
0.495948 |
0.499927 |
0.497452 |
2718652 |
0.499456 |
0.500771 |
0.500944 |
0.500645 |
0.498505 |
0.500573 |
19467085 |
0.500684 |
0.501781 |
0.501457 |
0.501823 |
0.501753 |
0.501496 |
5548169 |
0.503325 |
0.50432 |
0.496956 |
0.502676 |
0.503492 |
0.50386 |
721300 |
0.499922 |
0.501529 |
0.501107 |
0.500584 |
0.500431 |
0.500198 |
8824644 |
0.499973 |
0.498773 |
0.501426 |
0.501953 |
0.499958 |
0.501322 |
3841778 |
0.499958 |
0.501055 |
0.50195 |
0.4988 |
0.499841 |
0.502263 |
2855774 |
0.501137 |
0.50218 |
0.499965 |
0.497 |
0.500209 |
0.501571 |
2827894 |
0.501351 |
0.49995 |
0.502493 |
0.502245 |
0.501556 |
0.502771 |
1956735 |
0.499975 |
0.49924 |
0.500221 |
0.499199 |
0.499447 |
0.499801 |
8163916 |
0.500254 |
0.500407 |
0.50037 |
0.499999 |
0.499577 |
0.50027 |
1.09E+08 |
0.499137 |
0.500556 |
0.499997 |
0.500657 |
0.499976 |
0.500275 |
55883178 |
0.500651 |
0.499939 |
0.498568 |
0.499827 |
0.500454 |
0.49889 |
22469458 |
0.499989 |
0.497293 |
0.499013 |
0.499889 |
0.501241 |
0.500811 |
9759699 |
0.504737 |
0.491507 |
0.504809 |
0.503701 |
0.504205 |
0.498134 |
478738 |
0.501399 |
0.501227 |
0.497833 |
0.499449 |
0.502795 |
0.50311 |
5896514 |
0.500829 |
0.500292 |
0.500689 |
0.498928 |
0.500051 |
0.50024 |
39958416 |
0.499916 |
0.499267 |
0.500015 |
0.49974 |
0.500022 |
0.500838 |
53052072 |
99 |
92 |
100 |
97 |
100 |
108 |
C-H | C-H | C-H | C-H | C-H | C-CL | 迭代次数 |
0.500663 | 0.49218 | 0.499738 | 0.493497 | 0.502731 | 0.504124 | 634593 |
0.500369 | 0.500325 | 0.499962 | 0.499687 | 0.499993 | 0.500243 | 1.56E+08 |
0.499949 | 0.502696 | 0.496937 | 0.502082 | 0.499952 | 0.501875 | 2288486 |
0.501241 | 0.50108 | 0.500286 | 0.498465 | 0.499963 | 0.500717 | 12771057 |
0.503238 | 0.502718 | 0.50193 | 0.49411 | 0.499869 | 0.50288 | 1673717 |
0.499975 | 0.498139 | 0.501036 | 0.501553 | 0.501411 | 0.500864 | 11075329 |
0.498647 | 0.504514 | 0.494158 | 0.502489 | 0.503212 | 0.503459 | 787217 |
0.500422 | 0.499305 | 0.499302 | 0.499996 | 0.499963 | 0.50053 | 41900804 |
0.499982 | 0.498814 | 0.500915 | 0.501098 | 0.500761 | 0.500346 | 16824746 |
0.500574 | 0.500413 | 0.499998 | 0.500299 | 0.500186 | 0.500271 | 1.02E+08 |
0.499972 | 0.49767 | 0.501566 | 0.501531 | 0.502231 | 0.501535 | 3780811 |
0.503113 | 0.497933 | 0.499858 | 0.492385 | 0.499787 | 0.504206 | 741321 |
0.501355 | 0.500737 | 0.499407 | 0.497924 | 0.49998 | 0.500604 | 17423327 |
0.499986 | 0.499464 | 0.500899 | 0.500489 | 0.500476 | 0.5004 | 53547902 |
0.500942 | 0.500974 | 0.498076 | 0.499988 | 0.500928 | 0.500846 | 8490954 |
0.498053 | 0.499837 | 0.49829 | 0.500753 | 0.498566 | 0.500754 | 11240110 |
0.500868 | 0.501202 | 0.499995 | 0.499648 | 0.499993 | 0.500487 | 23476402 |
0.49998 | 0.499833 | 0.499922 | 0.502394 | 0.499659 | 0.498901 | 4691511 |
0.49889 | 0.498996 | 0.499952 | 0.496382 | 0.498937 | 0.501462 | 2860145 |
0.500609 | 0.500215 | 0.500793 | 0.500242 | 0.500531 | 0.500707 | 22715545 |
0.501299 | 0.496951 | 0.498872 | 0.495011 | 0.49961 | 0.502173 | 2081218 |
0.499998 | 0.500297 | 0.500127 | 0.499459 | 0.500354 | 0.500314 | 73913757 |
0.499993 | 0.498495 | 0.500688 | 0.499991 | 0.500934 | 0.500807 | 16886023 |
0.499974 | 0.495808 | 0.495944 | 0.502446 | 0.499979 | 0.501606 | 5312204 |
0.501217 | 0.501469 | 0.498114 | 0.498281 | 0.499585 | 0.500367 | 7251580 |
0.500364 | 0.499149 | 0.499998 | 0.499429 | 0.499997 | 0.500257 | 91101109 |
0.501856 | 0.497302 | 0.498945 | 0.496799 | 0.499814 | 0.503747 | 758236 |
0.50495 | 0.502068 | 0.500012 | 0.504297 | 0.500225 | 0.502839 | 956767 |
0.498886 | 0.500036 | 0.498799 | 0.499993 | 0.497903 | 0.500314 | 24736302 |
0.500511 | 0.499887 | 0.498911 | 0.500628 | 0.500661 | 0.500535 | 14525852 |
0.499884 | 0.492068 | 0.497225 | 0.495204 | 0.501579 | 0.504218 | 835245 |
0.503258 | 0.504948 | 0.504913 | 0.503779 | 0.498979 | 0.503198 | 956171 |
0.502099 | 0.49994 | 0.490923 | 0.499093 | 0.499946 | 0.503465 | 1603805 |
0.499972 | 0.502043 | 0.501169 | 0.49775 | 0.498103 | 0.501228 | 4588319 |
0.499997 | 0.498992 | 0.499996 | 0.499294 | 0.500282 | 0.500219 | 62465706 |
0.499797 | 0.499403 | 0.50018 | 0.500468 | 0.499997 | 0.500239 | 55452099 |
0.499858 | 0.493953 | 0.49987 | 0.494946 | 0.496536 | 0.502654 | 1041169 |
0.502774 | 0.502743 | 0.502538 | 0.497345 | 0.499969 | 0.501786 | 2955713 |
0.501776 | 0.500934 | 0.498408 | 0.499808 | 0.499988 | 0.500741 | 9509262 |
0.500709 | 0.500959 | 0.501014 | 0.499491 | 0.495941 | 0.500652 | 12402661 |
0.499958 | 0.499964 | 0.496108 | 0.501398 | 0.498457 | 0.50251 | 2184763 |
0.499965 | 0.496297 | 0.501535 | 0.503411 | 0.501339 | 0.501258 | 3494900 |
0.50062 | 0.50148 | 0.499974 | 0.498196 | 0.501286 | 0.501712 | 3284398 |
0.49869 | 0.499995 | 0.497879 | 0.499994 | 0.500346 | 0.500329 | 23788608 |
0.500808 | 0.500572 | 0.500553 | 0.500695 | 0.499996 | 0.500629 | 39760263 |
0.500884 | 0.502938 | 0.494292 | 0.503758 | 0.499779 | 0.503484 | 908934 |
0.499996 | 0.500797 | 0.499996 | 0.500663 | 0.50063 | 0.500484 | 28237023 |
0.502156 | 0.502104 | 0.495949 | 0.499931 | 0.502397 | 0.502242 | 3261142 |
0.50021 | 0.499999 | 0.499468 | 0.500186 | 0.500239 | 0.500138 | 1.45E+08 |
0.499968 | 0.497475 | 0.499973 | 0.503314 | 0.501824 | 0.501641 | 3662195 |
0.500454 | 0.500267 | 0.499648 | 0.500066 | 0.500393 | 0.500326 | 74713471 |
0.499989 | 0.499985 | 0.499987 | 0.502346 | 0.50039 | 0.5005 | 7557286 |
0.499974 | 0.497815 | 0.499928 | 0.499361 | 0.49998 | 0.501372 | 5686950 |
0.500191 | 0.500464 | 0.500463 | 0.499243 | 0.499995 | 0.500277 | 63365214 |
0.50059 | 0.499716 | 0.49936 | 0.49965 | 0.500122 | 0.501361 | 23863514 |
105 | 97 | 93 | 96 | 101 | 113 |
C-H | C-H | C-H | C-H | C-H | C-Br | 迭代次数 |
0.499989 | 0.500527 | 0.499997 | 0.499614 | 0.499966 | 0.500551 | 44006222 |
0.498527 | 0.499969 | 0.499889 | 0.498599 | 0.499965 | 0.50501 | 3282336 |
0.499889 | 0.498893 | 0.499994 | 0.500491 | 0.50068 | 0.500894 | 23531577 |
0.500346 | 0.499223 | 0.499997 | 0.49907 | 0.499996 | 0.500672 | 40978956 |
0.499916 | 0.497181 | 0.499968 | 0.496908 | 0.499967 | 0.505007 | 3629967 |
0.499974 | 0.499997 | 0.499996 | 0.499121 | 0.500298 | 0.500726 | 31982043 |
0.500518 | 0.498018 | 0.501378 | 0.499984 | 0.497988 | 0.502377 | 7956735 |
0.500969 | 0.499814 | 0.500651 | 0.499231 | 0.499993 | 0.500919 | 17362444 |
0.502012 | 0.502721 | 0.49993 | 0.500756 | 0.499966 | 0.504705 | 2637173 |
0.499988 | 0.499892 | 0.500565 | 0.499993 | 0.501163 | 0.501531 | 10811680 |
0.49997 | 0.501105 | 0.494381 | 0.498535 | 0.499959 | 0.505002 | 3387423 |
0.499981 | 0.49833 | 0.49999 | 0.4994 | 0.499993 | 0.501195 | 13356600 |
0.49998 | 0.50153 | 0.50145 | 0.502257 | 0.501267 | 0.502561 | 4645768 |
0.499993 | 0.499984 | 0.498508 | 0.499992 | 0.499995 | 0.500864 | 21354808 |
0.499988 | 0.498906 | 0.501008 | 0.500941 | 0.501222 | 0.501307 | 12582357 |
0.499782 | 0.497754 | 0.499902 | 0.496597 | 0.499969 | 0.504364 | 3458557 |
0.499945 | 0.50083 | 0.498301 | 0.499936 | 0.502046 | 0.503999 | 2220420 |
0.499983 | 0.501029 | 0.501078 | 0.498067 | 0.499992 | 0.501236 | 12260403 |
0.500817 | 0.500889 | 0.50115 | 0.500989 | 0.49999 | 0.501161 | 13157535 |
0.499346 | 0.499033 | 0.499994 | 0.498964 | 0.50052 | 0.500602 | 38667634 |
0.499611 | 0.500218 | 0.500221 | 0.49966 | 0.500237 | 0.500242 | 2.09E+08 |
0.501617 | 0.500555 | 0.498269 | 0.501047 | 0.50115 | 0.502236 | 6682807 |
0.499978 | 0.498763 | 0.500657 | 0.50065 | 0.500714 | 0.500744 | 30279425 |
0.499984 | 0.501156 | 0.501294 | 0.500754 | 0.501072 | 0.501471 | 9884986 |
0.500195 | 0.499995 | 0.499994 | 0.500881 | 0.50015 | 0.50092 | 19689836 |
0.50102 | 0.500333 | 0.497491 | 0.500594 | 0.499971 | 0.501639 | 10061777 |
0.499969 | 0.497061 | 0.499968 | 0.496947 | 0.499966 | 0.505017 | 3242643 |
0.500795 | 0.500484 | 0.498966 | 0.499996 | 0.49999 | 0.500893 | 21561785 |
0.498791 | 0.497396 | 0.499961 | 0.502052 | 0.499968 | 0.50501 | 2713286 |
0.502286 | 0.499687 | 0.496781 | 0.501684 | 0.498927 | 0.505031 | 3217659 |
0.499941 | 0.499998 | 0.49926 | 0.499995 | 0.500515 | 0.500598 | 43094088 |
0.502184 | 0.503909 | 0.502595 | 0.503536 | 0.503224 | 0.504979 | 2577229 |
0.502291 | 0.50332 | 0.499965 | 0.496829 | 0.497187 | 0.504975 | 3604251 |
0.499996 | 0.501094 | 0.499997 | 0.500651 | 0.500582 | 0.500749 | 32893807 |
0.501291 | 0.499964 | 0.496897 | 0.499799 | 0.499962 | 0.504994 | 2364799 |
0.49895 | 0.499992 | 0.499412 | 0.499992 | 0.49903 | 0.500567 | 42559868 |
0.501213 | 0.497371 | 0.499953 | 0.498803 | 0.498917 | 0.505026 | 3961603 |
0.499962 | 0.502283 | 0.499978 | 0.497793 | 0.498781 | 0.502709 | 5559915 |
0.499425 | 0.500848 | 0.499995 | 0.500446 | 0.500615 | 0.500578 | 52975363 |
0.499944 | 0.497358 | 0.50292 | 0.501992 | 0.502215 | 0.505018 | 3269037 |
0.500874 | 0.500333 | 0.499346 | 0.499997 | 0.499995 | 0.500888 | 30488731 |
0.499921 | 0.496884 | 0.501428 | 0.501186 | 0.500902 | 0.501586 | 10368016 |
0.501109 | 0.500662 | 0.499119 | 0.499983 | 0.500852 | 0.501405 | 10003400 |
0.503114 | 0.499946 | 0.497227 | 0.499954 | 0.498302 | 0.505003 | 2358642 |
0.500911 | 0.498823 | 0.499992 | 0.500748 | 0.499737 | 0.50097 | 18931340 |
0.501379 | 0.501615 | 0.497998 | 0.501731 | 0.49946 | 0.505016 | 3050305 |
0.499053 | 0.499976 | 0.502378 | 0.497071 | 0.499972 | 0.505012 | 3642339 |
0.501905 | 0.502124 | 0.499721 | 0.498756 | 0.499952 | 0.505019 | 3519068 |
0.499974 | 0.496458 | 0.499968 | 0.495972 | 0.499964 | 0.505021 | 3647528 |
0.50013 | 0.499023 | 0.500228 | 0.497817 | 0.500528 | 0.505027 | 3892856 |
0.501526 | 0.49509 | 0.499944 | 0.495399 | 0.500935 | 0.504923 | 1986959 |
0.498931 | 0.5013 | 0.499953 | 0.502787 | 0.494705 | 0.504922 | 2182654 |
0.498556 | 0.497247 | 0.4998 | 0.496674 | 0.499971 | 0.50288 | 3839367 |
0.500816 | 0.498318 | 0.499993 | 0.5006 | 0.498814 | 0.501199 | 15198200 |
0.501272 | 0.501425 | 0.499488 | 0.499368 | 0.499989 | 0.501483 | 12152497 |
0.499963 | 0.497363 | 0.500282 | 0.498129 | 0.499932 | 0.505004 | 2978966 |
0.500799 | 0.500362 | 0.500515 | 0.500516 | 0.500544 | 0.500511 | 53622779 |
0.498943 | 0.496674 | 0.499967 | 0.497276 | 0.502149 | 0.505019 | 3889420 |
0.499996 | 0.499038 | 0.500276 | 0.499457 | 0.499374 | 0.500687 | 28924004 |
0.499196 | 0.50065 | 0.499995 | 0.498624 | 0.500498 | 0.500792 | 24603104 |
0.500329 | 0.499679 | 0.499839 | 0.499593 | 0.500078 | 0.502674 | 17659044 |
103 | 96 | 98 | 95 | 100 | 126 |